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影響鋰離子電池電解液安全性能的因素及改善途徑

2018-03-19
        鋰離子電池具有工作電壓高、能量密度高、循環(huán)壽命長、使用溫度范圍寬、自放電小、無記憶效應(yīng)和綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn),自誕生以來廣泛應(yīng)用于消費(fèi)類電子產(chǎn)品和小型電動(dòng)工具等設(shè)備中。近年來,隨著能源危機(jī)的加劇和自然環(huán)境的日益惡化,鋰離子電池在電動(dòng)汽車及儲(chǔ)能設(shè)備等領(lǐng)域的應(yīng)用逐漸受到重視,但由于鋰離子動(dòng)力電池的自燃、爆炸已導(dǎo)致多起電動(dòng)汽車及混合動(dòng)力汽車的自燃、爆炸事故,這嚴(yán)重制約了鋰離子電池在新能源領(lǐng)域的推廣速度。鋰離子電池產(chǎn)生安全問題與電池電材料、電解液材料、制造工藝、保護(hù)裝置、使用環(huán)境都有直接的關(guān)系,而電解液是鋰離子電池產(chǎn)生安全問題的一個(gè)重要因素。
        本文就引起鋰離子電池電解液安全問題的因素進(jìn)行了分析,并提出了改善其安全性能的幾個(gè)途徑。
       1、 影響鋰離子電池電解液安全性能的分析
       1.1 熱失控
        電池在發(fā)生短路、過流或過充等濫用狀況時(shí)很容易引起電池的熱失控,熱失控會(huì)導(dǎo)致電池的燃燒甚至爆炸,造成一系列危險(xiǎn)事故的發(fā)生。從結(jié)構(gòu)分析,鋰離子電池主要由正、負(fù)、隔膜、電解液和殼體構(gòu)成,其中電解液為易燃液體,當(dāng)發(fā)生熱失控時(shí),電解液與正、負(fù)以及自身均發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),幾乎參與了鋰電池內(nèi)部的所有反應(yīng)。
       1.2電壓失控
        由于充電器不匹配、電池性能不一致等原因易造成電池的過充,電池過充會(huì)導(dǎo)致正材料過度脫鋰造成結(jié)構(gòu)的塌陷、石墨負(fù)表面發(fā)生還原反應(yīng)形成枝晶鋰、電解液中自由傳導(dǎo)的鋰離子數(shù)量減少,最終導(dǎo)致鋰離子電池放電效率的降低和容量的衰減。而當(dāng)枝晶鋰積累到一定程度會(huì)刺穿隔膜,造成電池內(nèi)部微短路,形成自放電現(xiàn)象,積累到一定程度會(huì)導(dǎo)致電池燃燒爆炸。
        常規(guī)鋰離子電池的充電上限電壓一般低于4.3V,即使高電壓電池也不高于5V,電池過充會(huì)造成電壓值超過電解液的電化學(xué)窗口,導(dǎo)致電解液氧化分解,釋放出遠(yuǎn)高于正常充放電條件下產(chǎn)生的熱量,若反應(yīng)生成氣體的蒸氣壓超過電池外殼承受能力會(huì)導(dǎo)致外殼的破裂,引起空氣與枝晶鋰發(fā)生激烈氧化反應(yīng),最終導(dǎo)致電池的燃燒爆炸。
       
         2、鋰離子電池電解液安全性能的改善途徑
        2.1提高抗過充性
        目前常用的過充保護(hù)添加劑有兩種:一種是電聚合添加劑,另外一種是氧化還原電對(duì)添加劑。
        2.2提高阻燃性
        添加阻燃添加劑是提高電解液阻燃性能的有效途徑之一,阻燃型添加劑可使易燃的有機(jī)電解液變成難燃或不可燃的電解液。阻燃型添加劑主要有磷系阻燃劑、鹵系阻燃劑和復(fù)合阻燃劑。
        2.3提高穩(wěn)定性
        一些新型有機(jī)鋰鹽具有良好的電化學(xué)和熱力學(xué)穩(wěn)定性,應(yīng)用于鋰離子電池電解液中可以起到較好的效果。雙草酸硼酸鋰(LiBOB)和二氟草酸硼酸鋰(LiODFB)熱化學(xué)性能穩(wěn)定,分解溫度分別為302℃和240℃,還原電位高(約1.6V vs.Li+/Li),會(huì)優(yōu)先在負(fù)表面分解形成SEI膜,當(dāng)與LiPF6做為混鹽或添加劑使用時(shí),可有效改善電池的循環(huán)壽命及高低溫性能。有機(jī)磺酸鹽如二(三氟甲基磺酰)亞胺鋰(LiTFSI)和雙氟磺酰亞胺鋰(LiFSI)具有抗氧化性好、熱穩(wěn)定性高,無毒,對(duì)水不敏感等優(yōu)點(diǎn),應(yīng)用于鋰電池電解液中,可有效改善電池的高溫、循環(huán)及安全性能。
        鋰離子電池具有較高的反應(yīng)活性,在電池發(fā)生電壓失控、熱失控等情況下易發(fā)生燃燒爆炸等事故。電解液是影響鋰離子電池安全性能的一個(gè)重要因素,安全型鋰離子電池電解液的開發(fā)對(duì)鋰離子電池向高容量、高倍率、高電壓方向發(fā)展具有重要的意義,也必將進(jìn)一步拓寬鋰離子電池的應(yīng)用領(lǐng)域。光達(dá)化工鋰離子電池必將為行業(yè)注入新的力量、新的科技。